多國家的利益，使他變成了歐洲最令人痛恨的統治者。更有甚者，他無情地實施大陸封鎖政策，禁止所有國家與英國通商，從而使包括俄國在內的北海和波羅的海沿岸諸國的貿易受到了嚴重損失。根據肖恩布魯恩和約(1809年10月14日)，奧國被迫割讓加利西亞，但拿破侖卻立即將其並入華沙大公國，這就打破了俄國西部邊界上的政治均勢，最後在1811年1月，拿破侖又違反提爾西特條約，吞並了與俄國聯姻的奧爾登堡大公國。然而這也並非拿破侖與沙皇不和的唯一原因。
他與沙皇決裂的原因是多方麵的，複雜的。他的主要動機是他不能容忍在其帝國的邊界上有一個對他不是十分恭敬從命的國家存在。由於在戰場上擊敗過俄國人，所以拿破侖對俄國的領導人物是鄙視的。一旦最後擊敗他們，他就可以建立一個強大的波蘭作為法國的緩衝國和衛星國。不幸的是，拿破侖尚未成功地征服西班牙便決心征服俄國。
1811年年底，拿破侖著手準備征俄戰役。12月4日，他與陸軍大臣研究“新大軍團”的炮兵編製，擬在炮兵部隊中配備512門火炮，另將176門火炮配屬給步兵。12月16日，他命令貝西埃爾將在西班牙服役的近衛軍悉數帶回，並讓他們為參戰作準備。近衛軍將編為三個步兵師配備128門野炮，兩個騎兵師，配備48門騎炮。三天後，他密令在波蘭購馬三千匹，在符騰堡購馬一千匹，在漢諾威和威斯特伐利亞購馬二千匹，在奧地利購馬四千匹。同一天，他還命令其圖書管理員將可搜集到的所有有關俄羅斯和立陶宛的地誌以及查理十二在波蘭和俄國的戰役史等書籍都給他送去。
拿破侖的政治顧問們，例如象出任過駐俄大使的科蘭古，都強烈反對與俄國開戰，其軍事顧問也指出了戰略上的困難，但拿破侖一概置之不理。1812年2月26日，法國與普魯士簽訂了同盟條約，3月又與奧地利簽訂了同盟條約。對於其西部邊界的這種新的威脅令沙皇驚慌不已。4月24日，他要求法國撤走其在普魯士和西裡西亞要塞的駐軍。拿破侖拒絕了沙皇的這一要求並開始集結部隊。5月9日，他與皇後一起離開巴黎，並於5月16日在德累斯頓設立了他的大本營。其後兩周他一方麵在那裡大宴賓客，舉行各種慶祝活動；另一方麵卻積極調兵遣將，將大軍團部署在維斯杜拉河一線。
至此，拿破侖已集結了歐洲曆史上最強大的兵力，其編成如下：
老近衛軍(勒費弗爾)和青年近衛軍(莫蒂埃)：40,000
第一軍(達武)：70,000
第二軍(烏迪諾)：42,000
第三軍(內伊)：40,000
第四軍(歐仁親王)：45,000
第五軍(波蘭人，波尼亞托夫斯基)：35,000
第六軍(巴伐利亞人，聖西爾)：22,000
第七軍(薩克森人，雷尼埃)：16,000
第八軍(威斯特伐利亞人，朱諾)：16,000
第九軍(德意誌人，維克托)：32,000
第十軍(普魯士人，麥克唐納)：32,000
第十一軍(預備隊，奧熱羅)：50,000
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奧軍(施瓦岑貝格親王)：32,000
騎兵預備隊(繆拉，四個軍)：38,000
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