【參加永王幕府】
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玄宗在逃往成都時，采納宰相房琯的建議，發出詔令，任命太子李亨為天下兵馬元帥，領朔方（治所在今寧夏回族自治區靈武市）、河東（治所在今山西省太原市西南）、河北（治所在今河北省大名縣）、平盧（治所在今遼寧省朝陽市）節度都使，負責收複兩京及黃河流域。任命永王李璘為山南東道（治所在今湖北省襄陽市）、嶺南（治所在今廣東省廣州市）、黔中（治所在今重慶市彭水苗族土家族自治縣）、江南西道（治所在今江西省南昌市）節度都使，江陵郡大都督，負責長江流域的防守。實際上，在玄宗下達這個詔令時，太子李亨三天前已在靈武（今靈武市）即皇帝位，是為肅宗，改天寶十五載為至德元載（756），尊玄宗為太上皇。當時玄宗還不知道這件事。等消息傳到成都，玄宗隻得承認既成事實，派韋見素、房琯、崔渙等大臣，把傳國玉璽送到靈武，正式禪位。
永王李璘是玄宗的第十六個兒子，肅宗的異母兄弟。李璘接受玄宗詔命之後，於天寶十五載（756）七月到襄陽，九月到江夏。他以平叛為號召，在這一帶廣招將士，囤積軍糧。《舊唐書·李璘傳》說他：“召募士將數萬人，恣情補署，江淮租賦山積於江陵，破用巨億。”《新唐書·李璘傳》還說他：“見富且強，遂有窺江左意。”說李璘在這一帶招兵買馬時就有反叛的意圖，這當然是站在肅宗朝廷的立場上說話。實際上，李璘當時是根據玄宗詔命行事的。問題是這時已換了皇帝，玄宗原來的詔令已不適用了。肅宗即位後，擔心李璘擴大勢力，將來會與他爭奪天下，於是命令李璘立即返回成都，去侍從太上皇。可是，李璘剛愎自用，認為自己是按父皇詔令辦事，竟不服從肅宗的命令，在至德元載（756）十二月，率領招募來的人馬，順長江東下，來到潯陽。
李白雖然在廬山避亂隱居，但心中一直懷著平叛的壯誌。他鼓勵外甥鄭灌從軍時說：“破胡必用《龍韜》策，積甲應將熊耳齊。”“斬胡血變黃河水，梟首當懸白鵲旗。”“丈夫賭命報天子，當斬胡頭衣錦回。”（《送外甥鄭灌從軍三首》）他極力主張消滅叛軍，並對勝利充滿了信心。正是有這樣的思想，所以當李璘得知李白在廬山隱居，先後三次派前秘書省著作郎韋子春上山請李白入幕時，李白心裡十分高興。他當時報國心切，認為永王的征聘，使他能為平叛事業出力，有了施展經世濟民才能的機會，所以決心應聘入幕。李白一生的思想，始終是將“安社稷”“濟蒼生”擺在第一位的，先“功成”，再“身退”。在他看來，如果沒有拯救人世的思想，獨善其身是沒有什麼益處的。因此，在《贈韋秘書子春》詩中明確表示：“苟無濟代心，獨善亦何益。”同時強調自己“終與安社稷，功成去五湖”。等國家安定以後，他就歸隱江湖，決不貪圖榮華富貴。這是李白一生堅持的功成身退的理想。當時，宗氏夫人是反對李白應召的，她不願意讓李白參與政治冒險。李白雖然決心很大，但別妻赴征的心情還是複雜的。《別內赴征三首》正是當時心情的真實流露：
其一
王命三征去未還，明朝離別出吳關。
白玉高樓看不見，相思須上望夫台。
其二
出門妻子強牽衣，問我西行幾日歸？
歸時儻佩黃金印，莫見蘇秦不下機。
其三
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？啼門倚宿獨人誰，梯作金樓為翠翡
。西關楚儘淚行行，月曉連燈寒坐夜
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