軍左翼的。起用內伊雖然在政治上有些益處，可是從嚴格的軍事角度來看，這是一個致命的錯誤。素有“最勇敢的勇士”之稱的內伊，是一位受士兵尊敬的出色軍人，然而，他脾氣暴躁，變化無常，缺乏擔任重要指揮工作的才智。他可以去指揮預備隊或取代生病的莫蒂埃指揮近衛軍。這兩支部隊都是準備用來給敵人以最後重創，並直搗敵人心臟的。不管出於什麼原因，某些人事安排極其糟糕。有太多的優秀將軍遭到冷遇。拿破侖馬上就要為此付出沉重的代價。
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然而，在這些問題還沒有暴露之前，一切進行得都很順利。部隊從各要塞和衛戍地——有些距比利時邊境1000多英裡——向比利時邊境的集結進行得格外迅捷。為了保密，部隊采取了嚴格的防範措施。拿破侖還進行了一些欺騙敵人的部署，佯裝有可能取道蒙斯，切斷英荷聯軍的海路。拿破侖十分了解出兵神速，出敵不意的必要性。到6月4日時，所有各部隊都已開始行動，整個大軍小心翼翼，巧妙高明地向桑布爾河方向推進。6月12日，拿破侖離開巴黎，前往拉昂。此時，法軍已接近比利時邊境，而同盟國對正在發生的一切尚一無所知。
14日晚，拿破侖和他的近衛軍已到達博蒙附近，戰爭的車輪移到了那裡。位於博蒙城前不遠處的是第6軍(洛博指揮)和第3軍(旺達姆指揮)。由4個騎兵軍組成的格魯希的騎兵預備隊還在博蒙以東10英裡處，他們沒有接到任何命令，因為蘇爾特忘了給他們下達命令。第2軍(雷耶指揮)的前鋒在蒂安露營過夜。該部隊的後麵是戴爾隆的第1軍，該軍位於索拉斯桑布爾附近；而這時熱拉爾的第4軍則稍稍有些掉隊，還在菲利普維爾集結。這樣，拿破侖的整個大軍都集結到了不到20英裡長的戰線上，並做好了於15日清晨靠近並渡過桑布爾河的準備。
拿破侖的總體計劃極為簡單。這一計劃如果得到正確的貫徹執行，勝利是十拿九穩的。拿破侖打算在兩支同盟國的軍隊之間打進一個楔子，將他們分割開來，各個殲滅。為了達到這一目的，部隊在渡過桑布爾河之後將被分成兩翼和一個預備隊。拿破侖將根據實際情況，將預備隊投入戰鬥。以沙勒羅瓦為三角形的頂點，兩翼部隊將分別沿著該三角形的兩邊向北推進，與同盟國的兩支部隊交戰。其中的一翼，在預備隊的支援下，將徹底消滅兵力較弱的那路敵軍(假設為普軍)，而另一翼則要牽製人數較少的那部分敵軍，或者受命去增援主要戰鬥。一旦敵人的主要力量被殲滅，法軍便將集中兵力，以壓倒優勢向餘下的同盟國軍隊發動進攻。
內伊元帥直到15日傍晚才報到，他受命指揮左翼部隊。左翼部隊包括第1軍、第2軍、2個輕騎兵師以及騎兵軍中的2個師，總兵力約為4萬到4.5萬人。指揮法軍右翼部隊的是格魯希元帥，該部隊包括第3軍和第4軍，人數與左翼大體相當。近衛軍、洛博的第6軍以及騎兵軍中尚未分派戰鬥任務的騎兵組成了預備隊。當時，法軍的每個軍都是由3個兵種組成的獨立單位，因為拿破侖堅信各炮兵團應成為各個軍的一個不可分割的組成部分。但是，法軍中永久配有炮兵的最小作戰單位是師。
這時候，同盟國軍隊的狀況又如何呢？威靈頓原本就一直擔心自己的右翼，拿破侖的欺騙措施使威靈頓更加確信，敵人將從蒙斯方向實施進攻。6月中旬，第1軍(奧倫治親王指揮)各師分散部署在昂吉安、尼維爾和蘇瓦尼，軍部設在布賴納孔特。第2軍(黑爾將軍指揮)部署在阿特、格拉蒙和奧登納德，軍部設在阿特。預備隊(2個英軍師和布倫瑞克公爵指揮的軍)駐紮在布魯塞爾附近。騎兵(伯爵阿克斯布裡奇將軍指揮)主要部署在格拉蒙、尼諾弗和唐德河沿線。布倫瑞克的分遣隊則駐紮在布魯塞爾。此外，在蒙斯前方的附近地域，還駐有3個旅，以支援警戒部隊。如果遭到突然進攻，如此分散的英荷聯軍是不堪一擊的。然而，在同盟國軍隊看來，發生這種突然襲擊的可能性微乎其微。
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