調解下，竇太後對漢武帝的態度逐漸緩和。公元前135年，竇太後去世，漢武帝得以親掌大權，他對陳阿嬌的感激之情更加深厚，多次在朝堂上稱讚皇後“賢德淑惠，輔佐有功”。
然而，這段看似完美的婚姻，卻隱藏著一個致命的隱患——陳阿嬌始終未能生育子女。在“母憑子貴”的封建社會，這成為她皇後地位的最大威脅。漢武帝雖表麵上安慰她：“子嗣自有天命，不必強求。”但內心卻十分焦急，開始頻繁臨幸其他嬪妃。陳阿嬌對此憂心忡忡，遍尋名醫，服用了無數湯藥，甚至花費九千萬錢求醫問藥，卻始終未能如願。
為了留住漢武帝的心，陳阿嬌更加注重自己的容貌和服飾。她命人從西域引進香料，每日用玫瑰花瓣沐浴；她讓工匠用金線繡製華服，首飾用最上等的珍珠寶石。每當漢武帝駕臨椒房殿，她總是精心打扮，希望能重現昔日的心動。但隨著漢武帝逐漸掌控朝政，他對陳阿嬌的依賴減少，兩人之間的政治紐帶開始鬆動，感情也漸漸出現裂痕。
公元前138年，漢武帝在姐姐平陽公主府中邂逅了歌女衛子夫，被她的溫柔嫵媚吸引，將其納入後宮。這個消息傳到椒房殿時，陳阿嬌如遭雷擊。她無法接受漢武帝愛上其他女人的事實，更無法容忍一個卑微的歌女挑戰自己的地位。她第一次在漢武帝麵前大發雷霆，摔碎了當年漢武帝送她的定情玉佩：“你忘了‘金屋藏嬌’的誓言嗎？你忘了是誰助你登上皇位的嗎？”
漢武帝雖有些愧疚，卻也對陳阿嬌的驕橫感到不滿：“皇後乃國母，當有容人之量。衛子夫隻是個宮女，何至於如此動怒？”這次爭吵成為帝後關係的轉折點，曾經的甜蜜開始被猜忌和怨恨取代。陳阿嬌的“金屋”，第一次出現了裂痕。
衛子夫的入宮，徹底打破了椒房殿的寧靜。這個出身卑微卻溫柔賢淑的女子，很快便得到漢武帝的寵愛。更讓陳阿嬌恐慌的是，衛子夫入宮不久便懷上了身孕，於公元前137年生下了漢武帝的長女。當喜訊傳遍宮廷時，陳阿嬌獨自坐在空曠的椒房殿中，看著滿室的黃金珠寶，第一次感到了深入骨髓的寒意。
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為了奪回漢武帝的寵愛，陳阿嬌采取了一係列激烈的手段。她先是下令將衛子夫禁足於冷宮，不許漢武帝探望。漢武帝得知後勃然大怒，親自前往冷宮將衛子夫接回，還斥責陳阿嬌“善妒成性，有失後德”。陳阿嬌見硬的不行，便來軟的，她在漢武帝麵前苦苦哀求，甚至以絕食相威脅，但漢武帝心意已決，對她日益冷淡。
陳阿嬌的母親館陶長公主見女兒失寵，便想從外部施壓。她派人綁架了衛子夫的弟弟衛青，企圖以此要挾衛子夫離開漢武帝。不料事情敗露，漢武帝不僅救出衛青，還將其破格提拔為侍中，同時賞賜衛子夫家族大量財物。這次事件不僅沒能幫到女兒，反而讓漢武帝更加厭惡陳阿嬌母女的驕橫跋扈，史書記載：“上聞，乃召青為建章監，侍中，及同母昆弟貴，賞賜數日間累千金。孺為太仆公孫賀妻。衛子夫為夫人。青為大中大夫。”
在接連的打擊下，陳阿嬌的心態逐漸失衡。她開始變得偏執多疑，認為所有的嬪妃都在覬覦她的皇後之位，所有的宮女都在背後嘲笑她無子。她對身邊的人愈發苛刻，稍有不如意便施以重罰，椒房殿的宮女太監們終日惶恐不安。有一次，一個宮女因不小心打碎了她的玉簪，竟被她下令杖責三十，扔進冷宮。漢武帝得知後十分生氣，很久沒有踏足椒房殿。
為了挽回敗局，陳阿嬌將希望寄托在巫蠱之術上。當時的漢朝宮廷流行用巫術詛咒敵人，陳阿嬌秘密召來女巫楚服，讓她在宮中設壇作法，詛咒衛子夫等得寵的嬪妃。楚服告訴陳阿嬌：“隻要用桃木人寫上仇敵姓名，每日念咒，便可使其失寵或夭折。”陳阿嬌信以為真，在椒房殿的密室中夜夜作法，希望能通過這種方式奪回屬於自己的一切。
她的異常行為很快引起了漢武帝的警覺。公元前130年，漢武帝派酷吏張湯徹查宮中巫蠱之事。張湯在椒房殿的密室中搜出了大量桃木人、咒語和祭祀用品，還抓獲了女巫楚服及其黨羽。在嚴刑拷打下，楚服供認了受皇後指使詛咒嬪妃的罪行。漢武帝得知真相後龍顏大怒，他無法容忍皇後做出如此陰毒之事，更無法原諒她對自己的欺騙。
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