的軍國大事，都必須先由大臣擬定奏章，呈交給慈安和慈禧審閱。慈安擁有最終的決策權，隻有在她點頭同意後，詔書才能頒布生效。慈禧雖然也能發表意見，但最終的決定權還是在慈安手中。
慈安處理朝政的風格，與肅順的獨斷專行截然不同，也與慈禧的急功近利有所區別。她崇尚“無為而治”，主張“寬以待人、恩威並施”。在她的主導下，清廷采取了一係列措施，穩定朝局、恢複經濟。比如，她重用奕欣、曾國藩、李鴻章等有才能的大臣，支持他們開展洋務運動，以實現“自強求富”的目標。同時，她還減免了部分地區的賦稅，安撫了戰亂後的百姓。在她的治理下，晚清出現了短暫的“同治中興”局麵。
慈安雖然掌握著朝政大權，但她從不貪戀權力。她將主要的精力放在了照顧小皇帝載淳的成長上，希望他能夠早日親政，成為一名合格的君主。她親自教導載淳讀書寫字，告訴他治國理政的道理，還時常帶他參加各種祭祀活動，培養他的君主意識。對於慈禧，慈安也始終保持著寬容的態度。她知道慈禧野心勃勃，但隻要慈禧不越過底線，她就不會過分打壓。有一次，慈禧想要提拔自己的親信擔任要職，慈安雖然覺得不妥，但考慮到慈禧是小皇帝的生母，最終還是同意了她的請求，隻是提醒她要“謹慎用人，不可任人唯親”。
不過，慈安的寬容也並非毫無底線。當慈禧的行為威脅到皇權和朝局穩定時，她會毫不猶豫地出手乾預。其中最典型的例子，就是誅殺安德海。安德海是慈禧最寵信的太監，他依仗著慈禧的寵愛，飛揚跋扈，乾預朝政，甚至還私自出宮斂財。朝中大臣對他怨聲載道，但因為害怕慈禧的權勢，都不敢輕易得罪他。同治八年，安德海以“采辦龍袍”為由，私自出宮，一路耀武揚威，搜刮民脂民膏。慈安得知後，極為憤怒。她認為安德海的行為不僅違反了清宮“太監不得出宮”的祖製，還嚴重損害了清廷的形象。於是，她立即召集奕欣等大臣商議，決定將安德海就地正法。
當時，有人擔心誅殺安德海會得罪慈禧，勸慈安三思。但慈安卻堅定地表示：“太監乾預朝政，乃亡國之兆。安德海罪大惡極，若不誅殺，日後必成大患。慈禧太後深明大義，想必也不會怪罪我們。”隨後，慈安下旨，命山東巡撫丁寶楨將安德海逮捕。丁寶楨接到聖旨後，立即行動，將安德海抓獲，並在濟南將其斬首示眾。安德海被誅殺後，朝野上下一片歡騰，大臣們都對慈安的決斷力讚不絕口。慈禧得知後，雖然心中極為不滿，但也隻能啞巴吃黃連——有苦說不出。因為她知道，慈安的做法是符合祖製和民心的，她如果出麵反對，隻會損害自己的形象。經此一事，慈禧更加敬畏慈安，收斂了自己的野心。
隨著同治帝逐漸長大，慈安和慈禧之間的矛盾也日益凸顯。慈安希望同治帝能夠早日親政，擺脫太後垂簾聽政的局麵。而慈禧則擔心同治帝親政後，自己會失去權力，因此總是以“皇帝年幼，無法處理朝政”為由，拖延親政的時間。慈安看出了慈禧的心思，多次在朝堂上提出讓同治帝親政的建議，得到了奕欣等大臣的支持。慈禧無奈，隻得同意讓同治帝在同治十二年親政。
同治帝親政後，慈安將朝政大權交還給了他，自己則退居後宮，專心照顧同治帝的飲食起居。但慈禧卻並不甘心失去權力，她仍然時常乾預朝政，試圖影響同治帝的決策。同治帝對慈禧的乾預極為不滿，反而更加親近慈安。慈安也時常提醒同治帝，要堅持自己的主張，不要被他人左右。在慈安的支持下，同治帝推行了一係列改革措施，試圖進一步推動洋務運動的發展，加強中央集權。
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然而，同治帝的親政之路並沒有走得太遠。同治十三年，年僅十九歲的同治帝因病去世。同治帝的去世，讓慈安和慈禧之間的權力平衡被徹底打破。由於同治帝沒有子嗣，皇位的繼承問題成為了當時最緊迫的問題。慈禧為了能夠繼續掌握權力，不顧慈安的反對，強行立自己的侄子載湉為帝，是為光緒帝。載湉當時年僅四歲，無法親政，因此慈安和慈禧不得不再次垂簾聽政。
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